白玉蟾師事陳楠，相從流浪各地，盡得其道法。嘉定五年在羅浮山得陳楠臨終付囑。白玉蟾游歷于羅浮、武夷、龍虎諸山。時而蓬頭赤足，時而青巾野服，“或狂走，或兀坐，或鎮日酣睡，或長夜獨立，或哭或笑，狀如瘋顛”。
白玉蟾于嘉定中（公元1208-1224），曾詔征赴闋，對御稱旨，命建太乙宮。嘉定十年收彭耜、留元長為弟子。十一年寧宗降御香，玉蟾“為國升座”，主國醮于洪州玉隆宮，后又于九宮山瑞慶宮主國醮。十五年赴臨安，伏闕上書，言天下事，“沮不得上達，因醉執逮京尹，一宿乃釋”，然臣僚上言其以左道惑眾。一日不知所在。
