馬來酸酐
物理性質
性狀:白色斜方針狀結晶,有強烈的刺激性氣味。
密度(g/mL,60℃):1.484
相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):3.38
熔點(oC):52.8
沸點(oC,常壓):202,63.4oC(0.67kpa)
沸點(oC,1.33 kPa):78.7
相對密度(20℃,4℃):1.31460
閃點(oC):103.3
相對密度(25℃,4℃):1.2593100
自燃點或引燃溫度(oC): 447
蒸氣壓(mmHg, 20oC):0.02
氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-1461.5
燃燒熱(KJ/mol):1390
晶相相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-1390.0
晶相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-469.8
晶相標準熱熔(J·mol-1·K-1):119
爆炸上限(%,V/V):7.1
爆炸下限(%,V/V):1.4
溶解性:溶于水、丙酮、苯、氯仿等多數有機溶劑。
凝固點(oC):52.8
氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-398.3
氣相標準熵(J·mol-1·K-1) :300.8
氣相標準生成自由能( kJ·mol-1):-350.50
折射率(n20D):1.515
作用與用途
1.避免接觸潮濕空氣。避免與強氧化劑、強還原劑、強酸、強堿、堿金屬、水接觸。
斜方晶系無色針狀或片狀結晶體。溶于水生成順丁烯二酸。溶于乙醇并生成酯。
溶于乙醇、乙醚等多種有機溶劑,難溶于石油醚和四氯化碳。與熱水作用生成順丁烯二酸。易于烯類單體進行共聚反應;也可進行均聚。與二元醇反應生成線型不飽和聚酯,與三氧化硫反應生成磺化順丁烯二酸酐。可燃。有毒,濺及皮膚時要用大量清水沖洗。生產設備要密閉,操作人員要穿戴好防護用具。
2.本品有毒。其毒性比順酸大,能刺激皮膚及黏膜。當人體接觸高溫液體時,其刺激性更為嚴重,能造成皮膚灼燒至傷,結膜、角膜紅腫,嚴重時導致視力減退甚至失明。對大鼠經服LD50為
400mg/kg。小鼠經口LD5060~465mg/kg。在空氣中最高容許濃度0.25*10-6。當濺及皮膚時要用大量清水沖洗。生產設備要密閉,操作人員要穿戴好防護用具。
3. 存在于煙氣中。
4. 強烈的刺激性,引起燒傷,吸入可引起肺水腫。
性質與穩定性
1.主要用于生產不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、農藥馬拉硫磷、高效低毒農藥4049、長效碘胺的原料。也是涂料、馬來松香、聚馬來酐、順酐-苯乙烯共聚物。也是生產油墨助劑、造紙助劑、增塑劑和酒石酸、富馬酸、四氫呋喃等的有機化工原料。用作環氧樹脂的固化,在有機合成中可用于制造丁二酸、丁二酸酐等。在醫藥工業中用作制造長效磺胺等藥物。食品工業中用于制造酸味劑蘋果酸及酒石酸等。
本品用作環氧樹脂的固化劑。本品是重要的基本有機原料之一,主要用于制不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、尼龍-4等,也是生產紙張處理劑、膠黏劑、油墨、油漆、殺菌劑、除草劑、殺蟲劑、植物生長調節劑的主要原料。
2.測定具有共軛雙鍵有機化合物的試劑。也用于合成樹脂、涂料、農藥、醫藥、食品、及潤滑油添加劑等。
3.用于有機合成,合成纖維中間體。用作分析試劑,如測定具有共軛雙鍵有機化合物的試劑。
4.用作環氧樹脂的固化劑,參考用量19~27質量份,因反應性和揮發性大,不宜單獨使用,多與他酸酐或增韌劑(如均苯四酸二酐)混熔使用。固化條件160~200℃/(2~4h)。也可用于與EVA和PE共混物接枝,制備熱熔膠新型聚合物,提高黏合力。還可用作生產丙烯酸酯乳液的改性單體及與SBS接枝。在有機合成中可用于制造丁二酸、丁二酸酐、γ-丁內酯、四氫呋喃、丁二酰亞胺、丁二酰氯、不飽和聚酯樹脂、順丁烯二酸二丁酯(增塑劑)等產品。農藥工業中用于制造馬拉硫磷、馬來酰肼及殺菌劑、除草劑等。在醫藥工業中用于制造長效磺胺、氨茶堿等藥物。食品工業中用于制造酸味劑蘋果酸及酒石酸等。還用作造紙施膠劑、潤滑油降凝劑、水質穩定劑、油墨添加劑、織物柔軟整理劑及用于制造表面活性劑等。
合成方法
1.順酐的主要生產方法有苯氧化法、丁烯氧化法和正丁烷氧化法,但仍以苯氧化法為主。1.苯氧化法苯在V-Mo-P系催化劑作用下,在固定床中發生氧化反應,生成順丁烯二酸酐,反應溫度為365℃(反應床層也可用沸騰床,但消耗高)。然后用水吸收生成順丁烯二酸,再經共沸脫水和精餾,刮片得到成品。2.丁烷(或丁烯)氧化法丁烷(或丁烯)在V-Mo催化劑作用下,經空氣或氧氣氧化生成順酐,反應溫度350-400℃。然后再經水吸收,脫水和精制得到成品。
(1)苯氧化法 反應器在V、MO、Ti、P系催化劑存在下空氣氧化成順丁烯二酸酐,用水吸收為順丁烯二酸水溶液,然后用二甲苯進行共沸蒸餾脫水得順酐,最后減壓精餾得成品。

1、氧化 氧化反應器為直徑1500mm、總高17500mm的沸騰床,裝入微球形釩-鉬催化劑2000kg。開車前先以熱空氣將沸騰床內催化劑層升溫到350℃活化數小時。隨后將冷空氣以每小時150kg的流量噴入催化劑層,控制反應溫度約為360℃,反應氣體經沸騰床頂部分離去催化劑后輸到吸收系統。氧化率約45%。
2、水吸收 反應氣體經過噴水文氏管驟冷,再進入直徑1400mm、高7000mm的水循球噴淋吸收塔,反應氣體中的順丁烯二酸酐蒸氣被水吸收,成為含量約30%的順丁烯二酸溶液。
3、共沸脫水、精餾 在共沸脫水塔的塔釜內先加混合二甲苯3000kg加熱至溫高于136℃,釜內二甲苯沸騰,此時將30%的順丁烯二酸溶液自塔中部送入,每小時流量約為350kg,酸溶液中的水與二甲苯形成共沸物自頂部蒸出,順丁烯二酸失水成酐后溶于二甲苯中,下流至塔釜內。待送入酸液總量達6000kg時,釜內二甲苯中的順丁烯二酸酐含量約為30%,此溶液輸至減壓精餾釜,先在釜溫100℃、塔頂溫110℃、真空度93.3kpa的條件下業精餾得順丁烯二酸酐。水吸收至精餾的收率為90%
部收率40%。該法每噸順酐消耗苯2000kg、二甲苯140kg。

(2)苯氧化法-聯合法 預熱的苯和空氣的混合物被送入列管式固定床反應器內和催化劑接觸進行反應,反應生成氣經過兩個氣體冷卻器冷至150℃左右,再進入部分冷凝器被水冷卻至比順丁烯二酸酐熔點稍高的溫度(60℃),約有50%-60%的順丁烯二酸酐冷凝為液態,剩余的40%-50%順丁烯二酸酐用稀順丁烯二酸液吸收成40%順丁烯二酸溶液。經薄膜蒸發器脫水成100%順丁烯二酸溶液,再進入脫水器脫水成粗酐,最后經連續真空精餾塔精制得順丁烯二酸酐成品。

(3)C4烯烴法 該法是以混合C4餾分中的有效成分正丁烯、丁二烯等為原料,和空氣(或氧氣)在V2O5-P2O5系催化劑作用下經氣相氧化反應生成順酐,其中正丁烯在反應過程中先脫氫生成丁二烯,再氧化生成順酐。工藝過程為:C4餾分與空氣混合后進入流化床氧化反應器,與反應器中催化劑接觸生成順酐。反應熱由通水的冷卻盤管除去并產生高壓蒸汽。溫度為400-500℃,反應之后氣體中的順酐經吸收塔得馬來酸溶液,而后進行濃縮脫水,最后經簡單蒸餾即得產品。

(4)正丁烷氧化法 正丁烷氧化工藝是以正丁烷為原料,在V2O5-P2O5系催化劑作用下發生氣相氧化反應生成順酐。副反應除生成一氧化碳、二氧化碳和水外,還生成醛、酮、酸等化合物。根據水同公開發表的工藝技術,也分固定床法和流化床法。
固定床法(如Halcon/SD法)的工藝過程如下:空氣經過濾器過濾后,壓縮到所需的反應壓力;丁烷在汽化器中汽化,經過熱后與壓縮空氣混合,一起送入反應器,用循環熔鹽除去反應熱。反應氣經冷卻與軟水進行熱交換,冷卻至高于順酐熔點,約有50%的順酐凝析出來,并進入精酐貯槽,再泵送入精制工序進行精制。分離器頂部出來的尾氣通入洗滌,未冷凝的順酐全部轉化為順丁烯二酸,經貯槽再送入脫水塔脫水,最后送入精制塔精制得到產品順酐。

(5)苯酐副產品法 由鄰二甲苯生產苯酐時,可以副產得到一定數量的順酐產品,其產量約為苯酐產量的5%。在苯酐生產中,反應尾氣經洗滌塔除去有機物后排放到大氣中,洗滌液為順酐和少量的苯甲酸、苯二甲酸等雜質,經濃縮精制和加熱脫水后得到順酐產品。
4.使蘋果酸脫水即成馬來酸酐,然后用三氯甲烷重結晶進行精制:

貯存方法
1.儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
避免日光暴曬,防止受潮。貯存期3個月。
2.用內襯塑料袋,外套編織袋包裝,凈重25kg、50kg;也可用內襯塑料袋,外裝鐵桶或木桶包裝,凈重50kg。防止雨淋和日曬。貯存期為3個月。
毒理學數據
1、急性毒性:大鼠經口LD50:400mg/kg
兔經皮LD50:2620mg/kg
2、刺激數據:皮膚-兔子 500 毫克/24小時 輕度; 眼睛-兔子 1%/2分 重度。
3、能刺激皮膚及黏膜。當人體接觸高溫液體時,其刺激性更為嚴重,能造成皮膚灼燒至傷,結膜、角膜紅腫,嚴重時導致視力減退甚至失明。對大鼠經口LD50為400mg/kg。小鼠經口LC50為60~465mg/kg。在空氣中最高允許濃度0.25mg/L
生態學數據
其他毒害作用:空氣中嗅覺閾濃度: 0.325-0.425ppm
分子結構數據
1、 摩爾折射率:19.91
2、 摩爾體積(m3/mol):66.0
3、 等張比容(90.2K):178.8
4、 表面張力(dyne/cm):53.7
5、 介電常數:
6、 偶極距(10-24cm3):
7、 極化率:7.89
計算化學數據
1、 疏水參數計算參考值(XlogP):-0.1
2、 氫鍵供體數量:0
3、 氫鍵受體數量:3
4、 可旋轉化學鍵數量:0
5、 互變異構體數量:
6、 拓撲分子極性表面積(TPSA):43.4
7、 重原子數量:7
8、 表面電荷:0
9、 復雜度:129
10、同位素原子數量:0
11、確定原子立構中心數量:0
12、不確定原子立構中心數量:0
13、確定化學鍵立構中心數量:0
14、不確定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1
安全信息
危險運輸編碼: UN 2215 8/PG 3
危險品標志: 易燃腐蝕
安全標識:S22 S26 S45 S36/S37/S39
危險標識:R22 R34 R42/43