間苯二胺
物理性質
性狀:無色或白色針狀結晶,工業品為灰色至淺棕色結晶。
密度(g/mL,25℃):1.139
相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):3.7
熔點(oC):63~64
沸點(oC,常壓):282~284
沸點(oC,0.67kPa):135~140
自燃點或引燃溫度(oC):560
飽和蒸氣壓(kPa, 100oC):0.08
溶解性:溶于水、氯仿、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺,微溶于醚、四氯化碳,難溶于苯、甲苯、丁醇。
作用與用途
1.避免光照。避免與強酸、強氧化劑、酸酐、酰基氯接觸。
在空氣中不穩定,易被氧化成紅色至黑色。與無機酸作用生成易溶于不的鹽類。有毒。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。
2.有毒。其毒性及防護方法參見鄰苯二胺。大鼠皮下注射MLD50:600mg/kg。
性質與穩定性
1.用作分析試劑、樹脂固化劑和阻聚劑,也用于染料的合成。
偶氮染料和吖嗪染料的中間體,主要用于制造直接耐曬黑RN、堿性橙、堿性棕G、直接耐曬黑G等染料,并用作毛皮染料,在日本,偶氮染料消費的間苯二胺占總消費量的90%。也用作水泥的促凝劑,并用于染發水、媒染劑、顯色劑等方面。
2.本品用作環氧樹脂固化劑。固化條件為80~90℃/30min+150℃/1~2h。主要用于層壓制品、澆鑄制品及黏合劑等。對液態環氧樹脂用量為14~16份。固化物的耐熱性、耐藥品性、電氣性能優良,即使在高溫下也能保持這些特性。本品是偶氮染料和嗪染料的中間體,并用作毛皮染料及水泥的促凝劑等。
3.用作環氧樹脂耐高溫固化劑,固化條件80℃/2h+150℃/2h,參考用量14~16質量份。一般先熔化制成過冷液體,易與環氧樹脂混合均勻。間苯二胺變成棕黑色對環氧樹脂的固化基本無影響,固化物顏色較深。耐熱性、耐水性及耐藥劑性能良好,熱變形溫度150~155℃,可在150℃長期使用。也用于制造偶氮染料、嗪染料及活性染料,還用作水泥促凝劑、石油添加劑及制造醫藥品的原料等。
4.用作光度法測定亞硝酸鹽和水中活性氯的試劑。
合成方法
硝基苯經混酸硝化成間、鄰、對二硝基苯的混合物,再經亞硫酸鈉和液堿精制得間二硝基苯,然后用鐵粉還原或加氫還原制得間苯二胺。工藝過程:
1.鐵粉還原法 首先向還原釜中加入一定量的上一批的洗濃液,開動攪拌器,加入鐵粉和鹽酸,升溫活化;滴加間二硝基苯進行還原反應,溫度控制在98-102℃;經保溫合格后加純堿中和至PH值為9,過濾是在翻斗過濾機中真空抽濾,濾液抽出后,需用熱水洗滌6遍,前茅遍并入還原液貯槽,后3遍洗液供還原之用。然后將還原液經高位槽加入蒸發器,在真空度0.03MPa和65℃條件下進行蒸發。芤液經蒸餾釜先驅水后蒸料,蒸餾時真空度為0.09-0.05MPa原,溫度170-180℃。真空蒸發和蒸餾驅水產生的廢水,經冷卻塔降溫供水噴射系統及洗滌之用。過濾后的鐵粉泥可供水泥廠代替鐵粉使用。為了防止氧化,在還原中和后及蒸餾時需加入適量抗氧劑。


2.加氫還原法 間二硝基苯還原可用合成氨原料氣、70%氫氮氣進行加氫,采用二元或四元阮尼鎳為催化劑(用量20%),以乙醇為溶劑,于110-120℃,氫壓3.43-4.41MPa,循環空塔速度每秒0.044平方立米條件下,進行塔式流化床加氫;再經減壓蒸餾,即得合格產品,收率90%-95%。物料消耗定額:硝基苯1400kg/t、硝酸787kg/t、硫酸(98%)780kg/t、鐵粉3083kg/t。

3.還原法 由間二硝基苯用鐵粉還原或加氫還原制得間苯二胺。

4.電解法 電解裝置由銅板(陰極)、石墨電極(陽極)、H型隔膜式電解槽、穩流電源組成。分別取95%乙醇和15%鹽酸各50mL倒入H型電解槽的一邊,作為陰極液;再取10%鹽酸150mL倒入H型電解槽的另一邊作為陽極液。然后把裝有電解液的電解槽放入40℃的恒溫水浴鍋中,并向陰極液中加入間二硝基苯0.25g。接著將打磨過的銅板(S=20.2cm2)插入陰極液中,石墨電極插入陽極液中,同時在陰極液中裝好電動攪拌器,接好線路,打開電源開關和電動攪拌器開關,調節電流到0.8A,并開始記時36min后關掉電源和電動攪拌器,取出陰極液,分析測定間苯二胺含量。
貯存方法
1.儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
儲存時要防潮、防曬。為防止氧化,加入適量的還原劑。按有毒危險品規定儲運。
2.采用鐵桶包裝,每桶50kg。貯存時要防潮、防曬。為防止氧化,加入適量的還原劑。按有毒危險品規定貯運
毒理學數據
毒性分級 高毒
急性毒性口服-大鼠 LD50: 280 毫克/公斤; 口服-小鼠 LC50: 67.7 毫克/公斤。
吸入、口服或經皮膚吸收對身體有害。對眼睛、黏膜、呼吸道有刺激性。大鼠皮下注射MLD 600mg/kg。
經皮膚吸收或吸入粉塵可引起中毒。大鼠皮下注射MLD600mg/kg,大鼠經口LD50:650mg/kg。
生態學數據
該物質對水有稍微的危害。
分子結構數據
1、 摩爾折射率:34.72
2、 摩爾體積(m3/mol):93.9
3、 等張比容(90.2K):258.9
4、 表面張力(dyne/cm):57.5
5、 介電常數:
6、 偶極距(10-24cm3):
7、 極化率:13.76
計算化學數據
1、 疏水參數計算參考值(XlogP):-0.3
2、 氫鍵供體數量:2
3、 氫鍵受體數量:2
4、 可旋轉化學鍵數量:0
5、 互變異構體數量:
6、 拓撲分子極性表面積(TPSA):52
7、 重原子數量:8
8、 表面電荷:0
9、 復雜度:64.9
10、同位素原子數量:0
11、確定原子立構中心數量:0
12、不確定原子立構中心數量:0
13、確定化學鍵立構中心數量:0
14、不確定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1
安全信息
危險運輸編碼: UN 1673 6.1/PG 3
危險品標志: 有毒危害環境
安全標識:S28 S45 S60 S61 S36/S37
危險標識:R36 R43 R68 R23/24/25 R50/53 R60