水合聯氨
物理性質
性狀:無色透明發煙的液體,有強堿性,獨特臭味。
密度(g/mL,20/4oC):1.032
相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):>1
熔點(oC):-40
沸點(oC,常壓):119.4
沸點(oC,5.2kPa):47
折射率(20oC):1.4284
黏度(mPa·s,25oC):1.5
生成熱(KJ/mol):-242.71
蒸氣壓(kPa,25oC):0.67
閃點(oC):72.8
凝固點(oC):-51.7
溶解性:與水、乙醇任意混溶,不溶于乙醚、氯仿。
作用與用途
.避免接觸氧化物,氧,金屬粉末,有機材料,工作人員應作好全面防護,皮膚和眼睛接觸肼之后,應直接用大量清水沖洗,并請醫生檢查治療。工作區域必須充分通風,并經常使用適當的儀器檢測生產區域環境中的肼濃度。
能與水、醇任意混合,不溶于三氯甲烷和醚。具有強堿性與還原性,是一種強還原劑。與氧化劑接觸,會自燃自爆。具有強腐蝕性、滲透性。在空氣中能吸收二氧化碳。有毒。折光能力很強液體。在空氣中發煙,相當難流動,有特異的不像氨的臭味。可與水、酒精混溶,不能與醚、氯仿混溶。
性質與穩定性
水合肼為強還原劑,是醫藥、農藥、染料、發泡劑、顯像劑、抗氧劑的原料;大量用作大型鍋爐水的脫氧劑;還用于制造高純度金屬、合成纖維、稀有元素的分離。此外,還用來制造火箭料和炸藥等。也用作分析試劑。用作發泡劑的肼衍生物大部分是偶氮二甲酰胺(AC),還有甲苯磺酸肼等。用作醫藥的衍生物,肼量較多的是異煙肼、芬基氨硫脲和苯磺酰氨硫脲,還有抗精神病藥1-異煙酰基-2-異丙肼、抗癌藥醛基肼衍生物、抗感染藥5-硝基呋喃甲叉肼衍生物、抗生素唑啉頭孢菌素、利尿降壓藥肼苯噠嗪、抗腫瘤藥甲基苯肼等。用作農藥的肼衍生物有植物生長調節劑馬來酰肼衍生物、殺鼠劑二鼠劑硝基苯肼、殺蟲釘菌劑吡唑衍生物與5-硝基呋喃氨硫脲,除草劑氨基三唑等。在日本,肼的用途分配中1/3以上是作鍋爐水的去氧劑,發泡劑用的肝(包括水合肼和硫酸肼)約占30%,用于蒙朧藥占10%。是制造異菸肼、長效磺胺等的主要原料,也是制造高純度金屬、合成纖維、染料、AC發泡劑和有機合成的中間原料。可用作高壓鍋爐水的除氧劑。
合成方法
1.尿素法將次氯酸鈉與氫氧化鈉按一定比例混合配成溶液,邊攪拌邊加入尿素與少量高錳酸鉀的混合液,直接通蒸汽加熱到103~104℃進行氧化反應,反應液中含肼量20g/L,經蒸餾分餾、真空濃縮制得40%水合肼,再經燒堿脫水、減壓蒸餾,制得80%水合肼。
2.氨法以氨水及次氯酸鈉為原料。氨水中加入0.1%骨膠,以抑制肼的過度分解。將次氯酸鈉按氨與次氯酸鈉摩爾比值為(50~60)∶1,迅速加入氨水中,在強烈攪拌下在常壓或高壓下進行氧化反應,先生成氯胺,后繼續反應生成肼。反應液經蒸餾回收氨,再經真空蒸餾除去氯化鈉及氫氧化鈉,蒸發氣體冷凝為低濃度肼,再經分餾制得不同濃度水合肼。

3.水合肼的熱蒸氣與空氣接觸時能引起爆炸,因此,包括蒸餾水合肼在內的一切實驗,均應在氮氣流中進行。水合肼的蒸氣對眼睛、皮膚、呼吸道有刺激作用,應在通風櫥中進行。將100g硫酸合肼和等質量的KOH粉末放入蒸餾燒瓶中,加入5mL水,在通氮氣的情況下進行蒸餾。必經強熱使反應完全。所得水合肼中含有水分,可將它分餾。純的水合肼在117~119℃餾出。先頭餾分可制成硫酸肼再利用。
貯存方法
應貯存在陰涼、通風、干燥的庫房中,庫溫在40℃以下。
.本品采取內襯塑料袋,外用鐵桶的方式進行包裝。
毒理學數據
1、急性毒性:半數致死量(兔,靜脈)25mg/kg ,有劇毒,強烈侵蝕皮膚及阻害體內的酶。急性中毒時,可損害中樞神經系統,多數情況下能致死。在體內主要影響碳水化合物和脂肪的新陳代謝功能。具有溶血性質。其蒸氣能侵蝕黏膜,并導致頭昏;刺激眼睛,使眼紅腫、化膿。損害肝臟,使血糖降低、血液缺水,并引起貧血。空氣中肼的最高容許濃度0.1mg/m3。
2、吸入蒸氣對上呼吸道、鼻有刺激性。接觸皮膚過敏、具有腐蝕性,能引起燒傷,可能致癌。大鼠經口LD50為129mg/kg。
生態學數據
對水是極其危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。
計算化學數據
1、 疏水參數計算參考值(XlogP):
2、 氫鍵供體數量:3
3、 氫鍵受體數量:3
4、 可旋轉化學鍵數量:0
5、 互變異構體數量:
6、 拓撲分子極性表面積(TPSA):53
7、 重原子數量:3
8、 表面電荷:0
9、 復雜度:0
10、 同位素原子數量:0
11、 確定原子立構中心數量:0
12、 不確定原子立構中心數量:0
13、 確定化學鍵立構中心數量:0
14、 不確定化學鍵立構中心數量:0
15、 共價鍵單元數量:2
安全信息
危險運輸編碼: UN 2030 8/PG 2
危險品標志: 有毒危害環境
安全標識:S45 S53 S60 S61
危險標識:R10 R34 R43 R45 R23/24/25 R50/53 R51/53
分子結構數據
分子性質數據:
1、 摩爾折射率:89.44
2、 摩爾體積(m3/mol):319.2
3、 等張比容(90.2K):837.2
4、 表面張力(3.0 dyne/cm):47.3
5、 極化率(0.5 10