1,3-聯(lián)苯基胍
物理性質(zhì)
性狀:白色粉末,無(wú)臭,味苦。
相對(duì)密度(g/mL,25℃):1.13
熔點(diǎn)(oC):114~150,170(以上分解)
沸點(diǎn)(oC, 101.3kpa): 260
自燃點(diǎn)或引燃溫度(oC): 790
爆炸下限(%,V/V):12.6(g/m3)
溶解性:微溶于水,不溶于汽油,溶于乙醇、氯仿、丙酮、甲醇、二甲苯。
作用與用途
避免與強(qiáng)氧化劑接觸。微溶于水,溶于乙醇、氯仿、熱苯、熱甲苯,易溶于稀無(wú)機(jī)酸。其水溶液呈強(qiáng)堿性。空氣中穩(wěn)定。
性質(zhì)與穩(wěn)定性
主要用作天然膠與合成膠的中速促進(jìn)劑。常用作噻唑類、秋蘭姆及次碘酰類促進(jìn)劑的活性劑,與促進(jìn)劑DM、TMTD并用時(shí),可用于連續(xù)硫化。用噻唑類促進(jìn)劑的第二促進(jìn)劑時(shí),硫化膠的耐老性能有所下降,必須配以適當(dāng)?shù)姆览蟿T诼榷∧z中,該品有增塑劑和塑解劑的作用。該品不適于白色或淺色制品以及與食物接觸的橡膠制品。主要用于制造輪胎、膠板、鞋底、工業(yè)制品、硬質(zhì)膠和厚壁制品。作為第二促進(jìn)劑用量為1-2份,作噻唑促進(jìn)劑的第二促進(jìn)劑時(shí)一般用量為0.1-0.5份。二苯胍的衍生物鉻酪二苯胍是一種高效防銹劑。二苯胍還被用作塑料交聯(lián)劑,示溫材料,礦石浮選用助劑,涂料助劑,拋光材料助劑,金屬分析試劑及建材用助劑。
用作天然橡膠、合成橡膠及其橡膠型膠黏劑的中速高溫硫化促進(jìn)劑,也用作秋蘭姆類、噻唑類及次磺酰胺類促進(jìn)劑的活性劑。硫化臨界溫度141℃。硫化膠耐老化性能好,但硫化平坦性較差。主要用于制造輪胎、膠板、鞋底、硬質(zhì)膠制品和厚壁制品。可使膠乳增稠,也能引起膠凝,故不宜用于膠乳,也不宜用于白色、淺色制品。
合成方法
1.我國(guó)二苯胍生產(chǎn)工藝均為二硫化碳和苯胺縮合制得二苯硫脲,再由二苯硫脲、氧化鉛、氫氧化銨與硫酸銨在40-70℃的條件下制成二苯胍的硫酸鹽,經(jīng)提取、過(guò)濾,中和得半成品。再經(jīng)干燥、篩選即得成品促進(jìn)劑D。各生產(chǎn)工藝的不同點(diǎn)主要集中在二苯硫脲合成二苯胍這一步,早期國(guó)內(nèi)采用氧化鉛法,由于產(chǎn)品質(zhì)量差、操作人員的粉塵污染(鉛粉塵)、母液的三廢處理、收率低等問(wèn)題,此方法在20世紀(jì)90年代后期基本已停止使用。此法用氧化鉛作脫硫劑,用氨水作胺化劑,用硫酸銨作為二苯胍的萃取劑,在原料消耗、環(huán)境保護(hù)方面都存在問(wèn)題。
改用氧化鋅可改進(jìn)原有的生產(chǎn)工藝。90年代中期,國(guó)內(nèi)有氧化鋅法和氧化鐵法的報(bào)道,但因各種原因并未普及,已被淘汰。現(xiàn)在所有國(guó)內(nèi)二苯胍的生產(chǎn)企業(yè)均采用氧氣法生產(chǎn),即二苯硫脲與氧氣、氨水反應(yīng)8h后得二苯胍。原料消耗定額:二苯硫脲1250kg/t、氧氣240m3、醋酸銅(催化劑)0.86kg/t、氨水1000kg/t、水252kg/t。
2.首先把所需量的乙醇和水加入耐壓反應(yīng)釜,室溫下通氨1h,使溶液中的氨達(dá)到飽和,然后邊攪拌邊加入二苯基硫脲,完畢,再通氨15min。將氧化鋅調(diào)成稀糊狀,慢慢滴加至反應(yīng)釜中,滴加時(shí)間1h左右,最后將反應(yīng)釜密封,通氨升壓到所需值,在38~40℃反應(yīng)3h,繼續(xù)升溫到一定溫度再反應(yīng)一定時(shí)間。反應(yīng)完畢,釋壓、放料、過(guò)濾、醇洗。將濾液和洗液合并精餾,以回收部分乙醇。由于二苯胍僅微溶于水,隨著精餾的進(jìn)行,釜底析出粗二苯胍的量越來(lái)越多,待乙醇基本蒸出后停止。然后往其中加入少量水,在不斷攪拌下滴加1∶1的鹽酸,使二苯胍生成可溶性的二苯胍鹽酸鹽,待溶液pH值為2~3時(shí),停止滴加鹽酸,將其過(guò)濾除去副產(chǎn)物和雜質(zhì),濾液再用10%的NaOH中和,此時(shí)即有精制的白色二苯胍沉淀析出。再過(guò)濾、水洗、干燥即產(chǎn)品。
3.也可采用以N,N'-二苯硫脲、氨水和氧氣為原料,以二價(jià)銅離子為催化劑的氧氣法生產(chǎn)本品,合成反應(yīng)式如下
首先,銅鹽與氫氧化銨、氨及N,N'-二苯硫脲反應(yīng)生成絡(luò)合物二氨N,N'-二苯硫脲合銅(Ⅱ)氫氧化物和銨鹽。然后N,N'-二苯硫脲經(jīng)氧氣氧化脫硫及上氨反應(yīng)得到產(chǎn)品二苯胍和亞硫酸銨。亞硫酸銨繼續(xù)被氧氣氧化生成硫酸銨。
貯存方法
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽(yáng)光直射。包裝密封。應(yīng)與氧化劑分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
- 急性毒性:大鼠經(jīng)口LD50:323mg/kg
- 小鼠經(jīng)口LD5O:150mg/kg
- 兔經(jīng)口LD5O:250mg/kg
- 本品有毒,與皮膚接觸有刺激性。
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
該物質(zhì)對(duì)水有稍微的危害。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1、 摩爾折射率:65.38
2、 摩爾體積(m3/mol):191.0
3、 等張比容(90.2K):493.3
4、 表面張力(dyne/cm):44.4
5、 介電常數(shù):
6、 偶極距(10-24cm3):
7、 極化率:25.91
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1、 疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):2.4
2、 氫鍵供體數(shù)量:2
3、 氫鍵受體數(shù)量:3
4、 可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:3
5、 互變異構(gòu)體數(shù)量:2
6、 拓?fù)浞肿訕O性表面積(TPSA):50.4
7、 重原子數(shù)量:16
8、 表面電荷:0
9、 復(fù)雜度:225
10、同位素原子數(shù)量:0
11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15、共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
安全信息
危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼: UN 3077 9/PG 3
危險(xiǎn)品標(biāo)志: 有害危害環(huán)境
安全標(biāo)識(shí):S26 S61 S36/S37/S39
危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):R22 R62 R36/37/38 R51/53
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