4,4'-二羥基聯苯
物理性質
性狀:白色針狀或片狀結晶。
相對 密度(g/mL,25/4℃):1.22
熔點(oC):280.5
溶解性:溶于乙醇和乙醚,微溶于水和苯。
作用與用途
1.白色片狀結晶,本品無毒。
2.易溶于乙醚、乙醇、乙酸乙酯、丙酮和氫氧化鈉,微溶于苯和氯甲烷,不溶于汽油、四氯化碳和水。
性質與穩定性
防老劑DOD主要用于橡膠和乳膠,對氧和熱引起的老化有防止作用,對有害金屬也有一定保護效果。無污染性,可用于淺色硫化橡膠制品、食品包裝用膠和醫用乳膠制品,也可用于氯化硫冷硫化制品中。本品可單獨使用,用量為0.4~1.5份,也可與其他防老劑并用。在氯化硫冷硫化膠料中用量為0.4~0.75份。
本品耐熱性好,用作聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚苯砜及環氧樹脂等的改性單體,制造優良的工程塑料與復合材料等。作為液晶聚合物的原料具有多種特性,廣泛用于許多方面。還可紡絲,制成高強度纖維,用于光導纖維增強,制作復合材料及繩索等。本品用作染料中間體,可合成光敏材料等。也用作石油制品添加劑,例如潤滑油脂的穩定劑等
是橡膠的防老劑、抗熱工程塑料的重要中間體以及染料的穩定劑,同時也是制備烷氧基取代液晶的重要前體。作為防老劑,主要用于橡膠和乳膠,對氧和熱引起的老化有防止作用,對有害金屬也有一定保護效果。無污染性,可用于淺色硫化橡膠制品、食品包裝用膠和醫用乳膠制品,也可用于氯化硫冷硫化制品中。可單獨使用,用量為0.4~1.5份;也可與其他防老劑并用。由于耐熱性好,還可用作聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚苯砜及環氧樹脂等的改性單體,制造優良的工程塑料與復合材料等。亦可紡絲,制成高強度纖維,用于光導纖維增強,制作復合材料及繩索等。用作染料中間體,可合成光敏材料等。
合成方法
1.將硫酸加入反應釜,攪拌下升溫至50℃加入聯苯胺,攪拌溶解生成聯苯胺硫酸鹽,然后冷卻至5℃以下,加入亞硝酸鈉,使聯苯胺硫酸鹽發生重氮化,再在攪拌下,將重氮液加熱至沸騰而水解,析出4,4′-二羥基聯苯。重氮化需20h。水解完全需4h。水解液趁熱過濾,然后經洗滌、干燥,再用升華法精制而得成品。
2..聯苯胺鹽重氮化法 將硫酸加入反應釜,攪拌下升溫至50℃加胺,攪拌溶解生成聯苯胺硫酸鹽,然后冷卻至5℃以下,加入亞硝酸鈉,使聯苯胺硫酸鹽發生重氮化,再在攪拌下,將重氮液加熱至沸騰而水解,析出4,4'-二羥基聯苯。重氮化需20h。水解完全需4h。水解液趁熱過濾,然后經洗滌、干燥,再用升華法精制而得成品。主反應如下:
①4,4'-二羥基聯苯磺酸鈉的制備 將30.8g(0.2mol)聯苯加熱至80℃,在80~100℃用平衡加料器一次性加入54.0mL質量分數為98%的濃硫酸,升溫至160℃,恒溫1h,冷卻至室溫,加入碎冰使產物剛好能完全溶解。將64.0gNaOH配制成質量分數為30%的水溶液,邊攪拌邊加入到磺化產物之中,立即有白色磺酸鹽析出;中和至中性(最后10mL需小心加入),稍冷至40℃,濾出析出的固體,烘干得產品64.5g,收率90%。
②4,4'-二羥基聯苯的制備 將10.7g(0.03mol)經過重結晶的4,4'-聯苯二磺酸鈉、13.5(0.24mol)氫氧化鉀、31.5g水混合均勻,用熱電偶控制溫度為340℃,反應8h后自然冷卻至室溫。加入200mL水,加熱使之溶解,趁熱濾出不溶的雜質;在攪拌狀態下向該溶液中滴加稀鹽酸至pH值為4~5;濾出析出的產物,冷水洗滌2~3次,晾干或真空干燥得粉末狀產物4.9g,產率88%。用犞(乙醇)∶犞(水)=1∶1的溶劑重結晶得到無色片狀晶體,熔點為274~275℃(從220℃左右開始升華)。
貯存方法
本品應密封避光保存,防火、防水、防塵。
毒理學數據
毒性分級 高毒
急性毒性:腹腔-小鼠 LD50: 100 毫克/公斤; 口服-大鼠 LD50: 9850 毫克/公斤。
生態學數據
對水稍有危害。
分子結構數據
1、 摩爾折射率:54.60
2、 摩爾體積(m3/mol):151.5
3、 等張比容(90.2K):410.6
4、 表面張力(dyne/cm):53.8
5、 極化率(10-24cm3):21.64
計算化學數據
1、 疏水參數計算參考值(XlogP):3.6
2、 氫鍵供體數量:2
3、 氫鍵受體數量:2
4、 可旋轉化學鍵數量:1
5、 互變異構體數量:3
6、 拓撲分子極性表面積(TPSA):40.5
7、 重原子數量: 14
8、 表面電荷:0
9、 復雜度:145
10、同位素原子數量:0
11、確定原子立構中心數量:0
12、不確定原子立構中心數量:0
13、確定化學鍵立構中心數量:0
14、不確定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1
安全信息
危險品標志: 有害
安全標識:S26 S36 S24/25 S36/S37
危險標識:R21 R36/37/38 R36 R39/25