丙烯酸乙酯
物理性質
性狀:無色液體,有特殊臭味,具有催淚性。
沸點(oC,101.3kPa):99.8
熔點(oC):-71.2
密度(g/cm3):0.9405
折射率(n20oC):1.4068
黏度(mPa·s,20oC):0.69
黏度(mPa·s,25oC):0.55
黏度(mPa·s,40oC):0.50
閃點(oC,開口):19
閃點(oC,閉口):9
燃點(oC):372
蒸氣壓(kPa,0oC):1.2
蒸氣壓(kPa,20oC):3.93
蒸氣壓(kPa,50oC):17.3
爆炸下限(%,V/V):1.4
爆炸上限(%,V/V):14
溶解性:易溶于乙醇、乙醚,溶于氯仿,微溶于水(2g/100mL,20℃)。
相對密度(20℃,4℃):0.9234
常溫折射率(n25):1.4032
氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-2756.59
氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-354.22
液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-2717.51
液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-393.30
液相標準熱熔(J·mol-1·K-1):186.7
作用與用途
1.常溫常壓下穩定。溫度高于10℃易發生聚合,光、熱、過氧化物等加速聚合作用。
2.本品毒性較丙烯酸甲酯稍低,大鼠經口LD50為830mg/kg體重。對眼、黏膜皮膚有較強程度的刺激作用。最高容許濃度86mg/m3。防護要求參照丙烯酸甲酯。車間應通風,設備應密閉,操作人員應穿戴防護用具。
性質與穩定性
1.主要用作合成樹脂的共聚單體,形成的共聚物廣泛用于涂料、紡織、皮革、粘合劑等工業。丙烯酸乙酯是制備氨基甲酸酯類殺蟲劑丙硫克百威的中間體,它還可用作防護涂料、膠黏劑和紙張浸漬劑的原料,其聚合物能作皮革的防裂劑,與乙烯的共聚物是一種熱熔性膠黏劑,與5%氯乙基乙烯基醚的共聚物是一種耐油、耐熱性能良好的合成橡膠,在某些情況下可代替丁腈橡膠。
2.GB 2760—1996允許使用的食用香料。主要用于配制朗姆酒、菠蘿和什錦水果等型香精。
3.高分子合成材料單體。并用于制造涂料、粘合劑、皮革加工處理劑、紡織助劑、油漆添加劑等。與乙烯的共聚物是一種熱熔性粘合劑;與5%氯乙基乙烯基醚的共聚物是一種耐油、耐熱性能良好的合成橡膠,某些情況下可代替丁腈橡膠。
4.制造溶劑型和乳液型丙烯酸酯膠黏劑的單體。可與乙酸乙烯酯、丙烯酸、苯乙烯等共聚,聚合物用作膠黏劑、涂料、橡膠及合成纖維等的原料。還可用于制造皮革加工處理劑、紡織助劑及上漿劑、紙張浸漬劑等。食品工業中用于調制菠蘿等水果香型及朗姆酒型香精。
合成方法
1.丙烯酸酯類有六種生產方法:乙烯氰醇法;高壓雷珀(Reppe)法;改良的雷珀法;β-丙內酯法(Goodrich法);丙烯腈和醇的水解法;丙烯氧化法。現在工來生產方法是其中的丙烯腈法、β-丙內酯法,以乙炔為原料的雷珀法以及丙烯氧化法。其中丙烯氧化法是目前采用最多的方法。1.丙烯腈法 該法實際上是早期氰乙醇法的發展,第一步是將丙烯腈與硫酸一起加熱水解生成丙烯酰胺硫酸鹽,第二步與醇酯化,生成相應的丙烯酸酯,副產硫酸氫銨。2.β-丙內酯法 乙烯酮與無水甲醛在三氯化鋁存在下,在25℃進行氣相反應成β-丙內酯,可不經提純,直接與醇和硫酸反應,生成相應的丙烯酸酯。此法產品純度高,副產物和末反應的物料能循環使用,收率較高,反應條件簡單,適于連續生產,但原料成本較高。3.以乙炔為原料的雷珀法 第二次世界大戰期間,雷珀發現有兩種方法能使乙炔、一氧化碳與水或醇反應,生成丙烯酸或丙烯酸酯。一種稱為化學計量法,另一種稱為催化法。這兩種方法由于羰基鎳的毒性,鎳的消耗和高溫下乙炔的危險性等因素,工業化存在很大因難。4.丙烯直接氧化法 丙烯首先氧化為丙烯醛,然后進一步氧化為丙烯酸。由丙烯酸生產丙烯酸酯是以丙烯酸與相應的醇在離子交換樹脂催化劑存在下,在沸點溫度下連續進行酯化反應制得。
貯存方法
密封干燥保存,遠離氧化劑。鍍鋅鐵桶包裝,單獨存放。防止日光直射,低溫貯存并加阻聚劑、防火,按易燃危險品規定貯運。
毒理學數據
1、急性毒性:大鼠經口LD50:51500 mg/kg/2Y-I;小鼠經口LD50:103 mg/kg/2Y-I;
兔子皮膚LD50:500 mg;兔子皮膚LD50:10 mg/24H;
大鼠經口LD50:6500 mg/kg/13W-I;大鼠經口LD50:183mg/kg/2Y-C
2、有中度毒性,刺激皮膚和黏膜。大鼠急性口服LD50為760~1020mg/kg。美國職業安全與健康管理局規定空氣中最大容許曝露濃度為20mg/m3。
生態學數據
該物質對環境可能有危害,對水體應給予特別注意。
分子結構數據
1、 摩爾折射率:26.71
2、 摩爾體積(m3/mol):109.6
3、 等張比容(90.2K):244.8
4、 表面張力(dyne/cm):24.8
5、 極化率(10-24cm3):10.59
計算化學數據
1、 疏水參數計算參考值(XlogP):1.3
2、 氫鍵供體數量:0
3、 氫鍵受體數量:2
4、 可旋轉化學鍵數量:3
5、 拓撲分子極性表面積(TPSA):26.3
6、 重原子數量:7
7、 表面電荷:0
8、 復雜度:76.1
9、 同位素原子數量:0
10、 確定原子立構中心數量:0
11、 不確定原子立構中心數量:0
12、 確定化學鍵立構中心數量:0
13、 不確定化學鍵立構中心數量:0
14、 共價鍵單元數量:1
安全信息
危險運輸編碼: UN1917 3/PG 2
危險品標志: 易燃有害
安全標識:S9 S16 S33 S36/S37
危險標識:R11 R43 R20/21/22 R36/37/38