六氟化鈾
作用與用途
白色晶體,熔點為64.05℃/151.93kPa(1139.6Torr),升華溫度56.54℃,(三相點為64.01℃(151.2kPa)),常溫下處于固相-氣相平衡狀態,20℃時的蒸氣壓約為10.666kPa(80mmHg)。UF6常溫時易水解而生成UO2F2及氟化氫,與有機物反應可生成四氟化鈾。簡單的精制六氟化鈾的方法是在減壓下棄去易揮發的初餾分及后期餾分,收集中間餾分。
合成方法
市售品有裝在鋼瓶中的純度為99.9%(質量分數)左右的六氟化鈾。它可由鈾的氧化物、鹵化合物及其他化合物與氟反應制得,作為氟化劑還有ClF3、BrF3、O2F2、KrF2等。
制法 1 59.6mgU3O8置于一Kel-F反應器中,在2.6mL無水HF介質中,室溫下與約1gKr F2反應,一天后,所有的黑色氧化物都溶解成為無色溶液。將Kel-F反應器抽真空,發現所有組分都是揮發性的,分離HF后,可定量的得到只有痕量雜質的UF6(紅外光譜顯示)。同樣,也可以用氣體O2F2作氧化劑在室溫下將U3O8轉化為UF6。
制法2 用ClF3作為氧化劑與鈾反應制備UF6。因為UF6和ClF3都是強氧化劑且有毒,所以要特別的小心,不要使其與可氧化性材料接觸,操作時要穿上保護衣、戴上面罩。用靜態的反應器時,此方法不宜用于比下列所述的更大量產品的制備。
用裝配有蒙乃爾壓力計部件和防爆膜及用蒙乃爾針閥(Whitey)封閉的高壓蒙乃爾銅鎳合金彈(Parr,series 4740,V=71mL)作為反應裝置。首先,用CFCl3將裝置洗幾遍,接著干燥,并充入F2氣體以減小裝置的活性(Solvay;2×105Pa,24h,100℃)。取8.80g(40mmol)的金屬鈾切片(Cerac,>99.7%)置于預先鈍化好的反應器中。取12.0g(130mmol)的ClF3(Air Products)使之在-196℃下冷凝在鎳真空管線上,然后加熱混合物至室溫,通過一帶有三個噴嘴的系統用壓縮空氣從外面冷卻反應器(注意,反應是放熱的,它會使反應彈的外表面升溫。)。1h之后,所有在-78℃揮發的物質(生成的ClF,熔點:-155.6℃,沸點:-100.1℃)都用泵抽走而除去,然后再使反應彈升溫至-50℃,痕量未反應的ClF3(熔點:-76.3℃,沸點:11.8℃)用泵抽走,將反應器置于干燥箱中,打開反應器,白色的揮發性的UF6立即轉移進一個消焰(flamed-out)Pyrex真空升華系統中,升華后,回收得到12.0g(34mmol)白色的UF6晶體,相當于85%的產率。